基于炔酰胺的杂环合成方法学综述发表于Chemical Society Reviews

发布日期:2020-11-04     浏览次数:次   

  我院叶龙武教授课题组应英国皇家化学会Chemical Society Reviews刊物的邀请,撰写题为" Br?nsted acid-mediated reactions of ynamides "综述,于近日在线发表(Chem. Soc. Rev. 2020, DOI: 10.1039/D0CS00474J)。

炔酰胺作为一类杂原子取代的富电子炔烃,因其独特的反应活性和选择性,在过去的二十年内受到越来越多的研究关注,被广泛应用于有机合成和药物合成。但是,以往研究主要集中在金属催化领域,布朗斯特酸(Br?nsted acid)介导的炔酰胺转化研究还相对较少,尤其是相关的不对称催化尚未见报道。

叶龙武教授课题组一直致力于炔酰胺等杂原子取代炔烃化学研究。特别是,围绕过渡金属催化的炔酰胺串联反应,发展了一系列杂环合成新方法,并被广泛应用于合成几十种含药物核心骨架的重要杂环分子以及天然产物、生物活性分子和药物(L.-W. Ye,* et al. Acc. Chem. Res. 2020, 53, 2003)。近期,该课题组又先后实现了多例布朗斯特酸催化的炔酰胺转化,特别是实现了其不对称催化,部分研究成果已发表在Nat. Commun.2019, 10, 3234)、Chem. Sci.2019, 10, 3123)、Green Chem.2019, 21, 3023)、Org. Lett.2020, 22, 648)等。

该综述对布朗斯特酸介导的炔酰胺反应进行了总结,系统介绍了炔酰胺在布朗斯特酸作用下,形成活性物种联烯亚胺阳离子(ketenimiums),进而发生系列环加成反应、环化反应、分子内烷氧化/重排反应、氧原子转移反应、氢/杂原子原子加成反应等。特别是该课题组利用手性螺环磷酰胺作为催化剂,实现了首例基于炔烃的不对称布朗斯特酸催化(手性布朗斯特酸直接活化炔烃)。在此基础上,提出了炔酰胺的新型不对称催化模式,即形成的联烯亚胺中间体与手性磷酸(磷酰胺)通过氢键和离子对作用模式进行不对称诱导。这些研究对手性布朗斯特酸催化和基于炔酰胺的不对称催化都是很好的补充。最后,该综述对布朗斯特酸催化的炔酰胺转化未来的发展趋势和前景进行了展望。

论文第一作者为叶龙武教授课题组2018级硕士生陈阳波。研究工作得到国家自然科学基金委2162220421772161福建省自然科学基金重点项目(2019J02001)、厦门市科技计划项目(3502Z20183015)、威尼斯城所有登入网址校长基金(20720180036)、教育部长江学者和创新团队发展计划等资助。

论文链接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/cs/d0cs00474j#!divAbstract

 

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